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臭氧同时脱硫/脱硝法

详细说明

    煤炭作为主要能源物,其燃烧过程排放的SO2、 NOx等污染物的总量很大,会造成严重的大气污染,危害人类健康。对SO2的控制,目前较为成熟的技术是石灰石—石膏法,脱除效率可达95%以上。此外还有炉内喷钙脱硫、电子束法脱硫等技术。对NOx的控制分为两类,一类是控制燃煤过程中NOx的生成,主要有低氧燃烧法、两段燃烧法和烟气再循环法等。另一类是通过物理化学方法进行脱除,主要有催化、吸收、吸附、放电等。其中广泛应用的是选择性催化还原法(SCR),脱除效率达90%以上。

1、臭氧脱硝机理

臭氧的氧化能力极强,从下表可知,臭氧的氧化还原电位仅次于氟,比过氧化氢、高锰酸钾等都高。此外,臭氧的反应产物是氧气,所以它是一种高效清洁的强氧化剂。

臭氧脱硝的原理在于臭氧可以将难溶于水的NO氧化成易溶于水的NO2、N2O3、N2O5等高价态氮氧化物。天洁公司对臭氧同时脱硫脱硝过程中NO的氧化机理进行了研究,构建出O3与NOX之间65步详细的化学反应机理,该机理比较复杂。在实际试验中,可根据低温条件下臭氧与NO的关键反应进行研究。

低温条件下,O3与NO之间的关键反应如下:

NO+O3→NO2+O2 (1)

NO2+O3→NO3+O2 (2)

NO3+NO2→N2O5 (3)

NO+O+M→NO2+M (4)

NO2+O→NO3 (5)

2、臭氧同时脱硫脱硝的主要影响因素

利用臭氧同时脱硫脱硝的影响因素主要有摩尔比、反应温度、反应时间、吸收液性质等,这些因素对脱硝和脱硫效率都有不同程度的影响。

2.1 摩尔比

摩尔比(O3/NO)是指O3与NO之间摩尔数的比值,它反映了臭氧量相对于一氧化氮量的高低。NO的氧化率随O3/NO的升高直线上升。目前已有的研究中,在 0.9≤O3/NO<1的情况下,脱硝率可达到85%以上,有的甚至几乎达到100%。根据式(1)可见,O3与NO完全反应的摩尔比理论值为1,但在实际中,由于其他物质的干扰,可发生一系列其他反应,如式(2)~(5),使得O3不能100%与NO进行反应。

2.2 温度

由于臭氧的生存周期关系到脱硫脱硝效率的高低,所以考察臭氧对温度的敏感性具有重要意义。王智化等人在对臭氧的热分解特性的研究中得出在150℃的低温条件下,臭氧的分解率不高,但随着温度增加到250℃甚至更高时,臭氧分解速度明显加快。Zhihua Wang等人也得出在25℃时臭氧的分解率只有0.5%,当温度高于 200℃时,分解率显著增加。这些结果对研究臭氧在烟气中的生存时间及氧化反应时间具有重要意义。

2.3 反应时间

臭氧在烟气中的停留时间只要能够保证氧化反应的完成即可,在ISHWAR K. PURI的研究中,反应时间在1~104s之间对反应器出口的NO摩尔数没有什么影响,而且增加停留时间并不能增大NO的脱除率。这主要是因为关键反应的反应

 
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