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河南众邦环保科技有限公司
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前郭尔罗斯多元醇膦酸酯制造商 |
前郭尔罗斯多元醇膦酸酯制造商
两大类:A类为不含氮的多元醇膦酸酯,即多数为聚氧乙烯醚的膦酯酯,为棕色膏状物;B类为含氮的多元醇膦酯酯,即多羟基化合物的膦酯混合酯,为酱黑色粘稠液体。一般的有机磷酸枉费在水中都有一定的溶解性,他们的溶解度随R烷基的碳原子数增加而降低。膦酸一酯和二酯都是酸性,在水溶液中他们可以离角出氢离子:在碱性介质中,更加速了这种离解。虽然比聚磷酸盐水解慢一些,但在较高温度和碱性条件下,容易发生水解,水解速度比在中性介质快10倍,生成正磷酸盐和相应的醇。一旦发生水解,不公丧失缓蚀阻垢的作用,而且产生的磷酸盐可以与水中的钙离子结合,生成溶解度极小的磷酸钙垢沉淀。
A类多元醇膦酸酯 一般先将丙三醇氧化基化,然后再膦酸酯化。丙三醇的氧化基化是:将丙三醇与作为催化剂的粉状苛性碱混合,再在惰性气体的保护下加热到150度,然后按环氧乙烷/丙三醇为2:1的摩尔比缓蚀加入到环氧乙烷中,此期间保持温度为150~160度。环氧乙烷加完后,再保温一段时间(例如1.2h),丙三醇的氧乙基化即可视为完成。此过程中所加的苛性碱量,约占丙三醇和环氧乙烷总量的0.1%,所得聚氧乙烯醚丙三醇的膦酸酯化过程,系将他与粘度控制剂正丙醇按4.5:1的质量比加入反应釜中,预热至50度,然后按五氧化二磷/聚氧乙烯醚丙三醇为1:1.1~1.2的质量比逐渐将五氧化磷加到反应釜中,控制温度,使之不超过125~135度。五氧化二磷加完后,保温一段时间,釜中物质变为透明时,酯化过程即可视为完成。加水使膦酸酯冷却并达到预期浓度备用。合成路线如下:
R-0H+H3PO4加热生成 R-H2PO4+H20
2R-OH+H3PO4加热生成(R-0)2PO2H+H2O
R-O-PCL4+3H2O反应生成R-H2PO4+4HCL
B类多元醇膦酸酯 将乙二醇、乙二醇单乙醚、聚氧乙烯醚丙三醇和三乙醇胺在搅拌混合下加热到75~85度,然后缓慢加入五氧化二磷,控制反应温度在加完五氧化二磷后达到130~140度,再于140度下保温1~2h,加水使产物磷酸混合冷却并达到预期尝试备用,反应物的比例,以三乙醇胺对其他反应混合物为60:40到40:60(质量比)为宜。乙二醇、乙二醇单乙醚、聚氧乙烯醚丙三醇质量之比以1:4:4为宜。乙二醇单乙醚可分两次加入,一次是在反应前与乙二醇、聚氧乙烯醚丙三醇一起加入,另一次是140度保温期间加入。
参照行业标准HG2228-91所规定的技术要求执行
项 目 指 标
外 观 无色或黄色透明液体
固体含量% ≥ 50.0
总磷含量(以PO4计)% ≥ 30.0
有机磷含量(以PO4计)% ≥ 15.0
PH(1%水溶液) 2.0—3.0
参照HG2228-91标准规定的方法进行检测。
A类产品中含有有机膦酸酯(内含有机单、双膦酸酯)和未参加反应的五氧化二磷(与水生成无机磷酸),可用中和法连续滴定。用改性甲基橙指示*一化学计量点,用酚酞指示第二化学计量点,加入氯化钙进行转换后,测定第三化学计量点。由各化学计量点所消耗的碱液量分别计算出有机膦酸酯(为单酯和双酯含量的和)和无机膦酸枉费的含量。
B类产品中含有有机膦酸枉费(内含不含氮和含氮的膦酸酯)和未参加反应的五氧化二磷(与水生成无机磷酸)。除在第二化学计量点前需加入中性异丙醇改变休系的介质常数外,其他与A类产品测定一样。
因水质和工艺条件不同而异。多元醇磷酸酯用作阻垢剂,一般用量小于15mg/L,用作密闭循环缓蚀剂时可高至150mg/L以上。
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