紫外共振拉曼光谱系统--UVRaman100
新一代紫外共振拉曼光谱仪
中国科学院大连化学物理研究所中国科学院李灿院士及其研究小组自行研制了我国*一台紫外共振拉曼三联光谱仪，获得中国科学院发明二等奖、国家发明二等奖。并于2008年4月8日，和北京卓立汉光仪器有限公司共同组建“现代仪器联合实验室”，强强联手，迈出了研究成果向产品转化的重要一步。
紫外共振拉曼系统简述
共振拉曼或紫外共振光谱系统组成主要是：
1、激光器部分：紫外或可见光激光器，紫外可调谐窄线宽激光器。
2、光谱仪部分：三联单色仪＋高灵敏度科学级CCD。
3、信号采集部分：高效率光谱采集组件。
共振拉曼或紫外共振拉曼的优点是：
◆ 合适的紫外激光激发可以完全避免荧光本底的干扰。
◆ 由于拉曼信号强度正比于激发激光频率的四次方，紫外激光激发拉曼信号效率更高。（同等功率266nm激光可激发出比532nm激光高16倍的拉曼信号）。
◆ 共振拉曼可以提供很高的共振增强因子，（理论极限可达106倍）从而大幅度提升检测极限。
◆ 可以实现选择性激发，当我们把激光器调谐到某物质激发峰上时，可以只对此特定物质实现共振增强提升几个数量级的信号强度，其他物质由于几乎没有共振增强，可以进一步提升信噪比，这一点对于催化和生物研究非常有利。
◆ 由于采用的是三联单色仪滤除瑞利散射，而非陷波滤波器，设备可以测试地低到到几个波数的拉曼光谱。
1、激光器部分：
◆ 325nm HeCd激光器：325nm; TEM00 mode; 激光功率30mW-50mW输出备选
◆ 244nm倍频可调谐氩离子激光器： 244nm; TEM00 mode; 激光功率24mW; 另有229，238，248，250，257，264nm输出谱线
◆ 532nm 绿光DPSS激光器：TEM00 mode，激光功率20-100mW备选
◆ 窄线宽可调谐掺钛蓝宝石激光器：
可调谐范围
输出平均功率
单个晶体可调谐范围
基频
700-960nm
>1W
100nm
二倍频
350-480nm
90-500mW
50nm
三倍频
233-320nm
20-250mW
33nm
四倍频
193-240nm
5-100mW
25nm
光谱线宽
<0.1cm-1
功率稳定度
<3% rms
注：如须覆盖整个光谱波段需要更换晶体
Tips： 共振增强并不是是在一个特定的波长上急剧开始，而是存在着一个波长范围。实际上，即使激发激光的波长处于分子电子跃迁波长之下几百个波数的时候就可以看到5到10倍的增强作用。这个“前共振”增强作用在实验上是非常有用的。我们往往可以采用相对比较便宜的激光器，比如325nm的氦铬激光器，可调谐倍频氩离子激光器虽然不是连续可调谐，也可以达到一定程度的共振增强效应。当然，为了求得*高的增强因子，我们需要一种波长连续可调谐且光谱线宽很窄的的紫外激光器，比如窄线宽可调谐掺钛蓝宝石激光器激光器。
2、紫外共振拉曼光谱仪部分
A.光谱仪：
◆ 光谱仪焦距：500mm ；f/6.5
◆ 光栅尺寸：68mm×68mm or 68mm×84mm
◆ 扫描最小步长：好于0.005nm
◆ 镜片反射率：紫外和可见区的镜子的反射率达到90%
B.相减模式拉曼光谱采集
◆ 分辨率: 4.0 cm-1 (紫外区), 3.0 cm-1 (可见区)
◆ 波数范围：50-4000 cm-1 (紫外区), 25-4000 cm-1 (可见区)
C.光谱探测器
CCD或EMCCD
光谱CCD
光谱CCD
光谱EMCCD
像素数
1024×256
2048×512
1600×400
像素尺寸 um
26×26
13.5×13.5
16×16
成像面积 mm
26.6×6.7
27.6×6.9
25.6×6.4
*低制冷温度 oC
-100
-100
-100
电子增益
NA
NA
1-1000
附录：
附录1.紫外拉曼与共振拉曼原理与应用简述
荧光干扰问题和灵敏度较低严重阻碍了常规拉曼光谱的广泛应用。但近年来发展起来的紫外拉曼光谱技术有效地解决了上述问题。紫外拉曼光谱技术的出现和发展大大地扩展了拉曼光谱的应用范围。右图是紫外拉曼光谱避开荧光干扰的原理图。荧光往往出现在300 nm-700 nm区域，或者更长波长区域。而在紫外区的某个波
紫外拉曼光谱技术的另一个突出特点是，拉曼信号可以通过共振拉曼信号得到增强。共振拉曼效应可以从拉曼散射截面公式得到解释：根据Kramers-Heisenberg-Dirac 散射公式:
在公式 (1)中，ωri 是初始态i到激发态r的能量差频率，ωL是入射激光频率。当激发光源频率靠近电子吸收带时，*一项分母趋近于零，因而其散射截面异常增大, 导致某些特定的拉曼散射强度增加104~106 倍。共振拉曼光谱的谱峰强度随着激发线的不同而呈现出与普通拉曼不同的变化。 |
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